Avant d’entrer au gouvernement espagnol, M^me Calviño a travaillé 12 ans à la Commission européenne, où elle a été directrice générale adjointe au sein de la direction générale de la concurrence puis de la direction générale du marché intérieur et des services, avant d’être nommée directrice générale du budget de l’UE.

Précédemment, au cours de sa carrière en Espagne, elle a assumé en tant que fonctionnaire diverses responsabilités au ministère de l’économie, notamment dans les domaines des analyses macroéconomiques, de la politique économique, du commerce extérieur et du droit de la concurrence.

Parallèlement à ses postes au sein de la fonction publique, M^me Calviño a donné des cours à la faculté d’économie de l’Université Complutense de Madrid et rédigé de nombreux articles dans ses domaines de spécialisation.

Ses connaissances et son aptitude à l’exercice du pouvoir à l’international lui ont valu plusieurs distinctions prestigieuses, dont la médaille de l’Association pour la politique étrangère aux États-Unis, le prix « Women and Technology » et le prix « Master of Digital ».

M^me Calviño est titulaire d’un diplôme en économie de l’Université Complutense de Madrid et d’un diplôme en droit de l’Université nationale espagnole d’enseignement à distance.